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Alix
Nuovo Arrivato
Prov.: BS
Città: Brescia
10 Messaggi |
 Inserito il - 09 giugno 2009 : 12:31:55
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Ciao a tutti, sapreste dirmi cosa si intende per stereoconvergenza?
se ho due enzimi stereoconvergenti, data una miscela racemica, avrò che agiranno entrambi sullo stesso enantiomero lasciando l'altro tal quale?oppure agiranno su tutte e due i reagenti di partenza trasformando entrambi in un unico prodotto chirale di configurazione tutta S o tutta R?
grazie
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vania
Nuovo Arrivato
Prov.: Milano
Città: milano
29 Messaggi |
Inserito il - 09 giugno 2009 : 19:47:42
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La seconda:
i due enzimi che agiscono sul racemohanno opposta enantioselettività, quindi uno agirà sull'enantiomero R el'altro su S.
E' il meccanismo utilizzato che è diverso:l'enzima A ad esempio agisce su R con ritenzione,quindi mantiene la configurazione; l'enzima B invece agisce su S con inversione della configurazione.
Quindi alla fine del processo otterò che il prodotto sarà tutto R.
Immagino che tu stia studiando il mio stesso esame per cui ti chiedo:
sai spiegarmi come faccio a predire la configurazione assoluta di un chetone trattato con deidrogenasi, in base alle regole di Prelog?
Ho questa molecola: CH3-C=O-CH2-C=O-CH3 ,i carbonili si trovano dallo stesso lato. effettuo la riduzione prima di un carbonile e poi dell'altro con deidrogenasi.
L'attacco dell'H- sarà Si o Re ? e quale sarà la configurazioen che ottengo?
grazie |
vania |
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Alix
Nuovo Arrivato
Prov.: BS
Città: Brescia
10 Messaggi |
Inserito il - 10 giugno 2009 : 00:23:43
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In realtà io sto studiando biotecnologie delle fermentazioni e sono incappata nell'utilizzo di enzimi stereoconvergenti per la risoluzione cinetica di un racemo in una biotrasformazione, e in tal senso non riesco a capire dove stia la risoluzione cinetica dal momento che trasformo entrambi gli enantiomeri in un unico prodotto; in questo modo non li separo.
Per rispondere alla tua domanda:
il decorso stereochimico della reazione dipende dalla struttura del substrato e dalla preferenza dall'enzima in questione per la faccia Si o la faccia Re. Si parla di specificità Prelog nel caso di enzimi che attacchino preferenzialmente la faccia Re e di specificità anti-Prelog nel caso di enzimi che attacchino preferenzialmente la faccia Si.
Data la molecola CH3-C=O-CH2-C=O-CH3, il primo carbonile (a sinistra) presenta la faccia Re sopra il piano, sulla base dell'ordine di priorità dei sostituenti del carbonio carbonilico: il primo gruppo è infatti l'ossigeno (disposto poniamo verso l'alto), seguito dal gruppo Large -CH2-C=O-CH3 (a destra) e dal gruppo Small CH3- (a sinistra): abbiamo una rotazione in senso orario ed individuiamo quindi la faccia Re.
Se la deidrogenasi in questione attacca preferenzialmente la faccia Re (specificità Prelog) l'idruro attaccherà il carbonio da sopra il piano su cui giace la molecola e porterà alla configurazione S in quanto secondo la regola di Cahn-Ingold-Prelog l'assegnazione di priorità ai gruppi deve essere assegnata dopo aver posizionato il gruppo con priorità inferiore lontano dall'osservatore (e quindi sotto il piano della molecola); nel caso in cui quindi il gruppo con minor priorità (in questo caso l'idrogeno) sporga verso l'osservatore, la rotazione in senso orario dovrà essere interpretata non come configurazione R ma come configurazione S.
Stesso ragionamento per il secondo carbonio, che in questo caso presenta la faccia Si sopra il piano: l'attacco alla faccia Re avverrà quindi da parte di un idruro proveniente da sotto il piano. Il gruppo con minor priorità rimane quindi lontano dall'osservatore e la rotazione in senso antiorario mi individua la configurazione S.
Se l'attacco avviene sulla faccia Si la configurazione risultante sarà R (per entrambi i carboni).
Spero di esserti stata utile
Ciao |
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vania
Nuovo Arrivato
Prov.: Milano
Città: milano
29 Messaggi |
Inserito il - 10 giugno 2009 : 22:11:26
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grazie sei stata chiarissima.
un'ultima domanda se puoi aiutarmi a capire se il gruppo alcolico che si forma sarà sul piano oppure devo considerrarlo lontano o vicino all'osservatore?
perchè considerandolo sul piano mi ritrovo col tuo discorso, se lo considero fuori dal piano no
grazie ancora |
vania |
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Alix
Nuovo Arrivato
Prov.: BS
Città: Brescia
10 Messaggi |
Inserito il - 11 giugno 2009 : 17:12:24
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Devi considerare una disposizione tetraedrica dei legami attorno al carbonio stereogenico neoformato, quindi l'OH si sposterà dalla parte opposta rispetto all'attacco dell'H:
se H attacca da sopra il piano (su cui giacciono il carbonio centrale e i legami dei due gruppi CH3- e -CH2-C=O-CH3 con il carbonio stesso), OH si allontana dall'osservatore;
se H attacca da sotto il piano, OH si avvicina all'osservatore. |
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