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Grön
Utente Junior
220 Messaggi |
 Inserito il - 28 ottobre 2012 : 09:21:48
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Ciao,
ho un dubbio tremendo. °-°
Sul Lehninger è scritto che il deltaG'° della reazione:
Malato + NAD(+) ----> Ossalacetato + NADH + H(+)
..sia positivo, 29.7 kj/mole. Per cui la reazione è spostata abbastanza verso destra, ma grazie al fatto che il prodotto viene continuamente rimosso dalla reazione successiva (che è la PRIMA del ciclo di Krebs, ossia quella della Citrato Sintasi), si riesce ad abbassare lo stesso il deltaG "reale", in barba al valore di deltaG'°.
Fin qui tutto chiaro, basta conoscere la formula che consente di ricavare il deltaG dal deltaG'° e concentrazioni di prodotti/reagenti differenti dallo standard di 1 molare.
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Il problema è che.. non mi trovo con il deltaG positivo riportato dal Lehninger.
Ho provato a "desumerlo" da me, per curiosità - avevo visto un esercizio simile tempo fa e mi ci sono cimentato.
E'° ossalacetato + 2e(-) --> Malato = -0,116 volt
E'° NAD(+) + 2e(-e) --> NADH = -0,320 volt
Nel caso in cui la reazione proceda da malato ad ossalacetato, considererò prima l'E'° dell'ossalacetato (visto che il malato è il donatore di elettroni) nel calcolo del deltaE'°.
deltaE'° = -0,116 - (-0,320) = + 0,154 enfatizzo il segno positivo.
Ora, siccome:
deltaG'° = -nF * deltaE'°
dove n = numero di elettroni coinvolti (2)
F = costante di faraday (96,5 kj/volt*mol)
ricavo:
deltaG'° = -193 / +0.154 = - 29.6
..Cioè assomiglia tantissimo al valore del Lehninger :D solo che è di segno negativo!
Ho sbagliato qualcosa nel calcolo? :\
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mar90
Nuovo Arrivato
3 Messaggi |
Inserito il - 04 novembre 2012 : 20:13:14
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il deltaE in elettrochimica si calcola come Ecatodo-Eanodo dove il catodo è l'elettrodo dove avviene la riduzione e l'anodo è l'elettrodo dove avviene l'ossidazione, quindi il deltaE= Edella specie che si riduce-E della specie che si ossida
nella reazione che tu descrivi
Il malato è ossidato ad ossalacetato
Il NAD è ridotto a NADH
Delta E= -0.320-(-0.116)= -0.154
L'esercizio del Lenningher se la memoria non mi inganna è acetaldeide + NADH -> EtOH + NAD
in questo caso è l'acetaldeide che si riduce a EtOH
il NADH si ossida a NAD
quindi il delta E= Eacetaldeide-(-0.320) |
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Grön
Utente Junior
220 Messaggi |
Inserito il - 07 novembre 2012 : 10:51:03
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Oddio hai ragione, ho fatto confusione - che figurella! :D
Nel calcolo, viene sempre PRIMA conteggiato l'accettore di elettroni, e POI il donatore.
L'accettore di elettroni è la specie che si riduce (=Catodo), il donatore di elettroni è invece la specie che perde elettroni e quindi si ossida (=Anodo).
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Grazie della risposta, mar90!
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Dubbio sul deltaG'° dell'ottava reazione del CicloKrebs
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